在氣相色譜儀的實(shí)際工作過程中，保留時間對組分的定性起到?jīng)Q定性作用，所以今天我們就來說說看哪些因素會影響到色譜峰保留時間。

　　1、載氣流速

　　首先，影響色譜峰保留時間的主要因素是色譜柱的柱流量，或者叫載氣流速。

　　載氣流速實(shí)際是個計算值，把色譜柱當(dāng)作一個大氣阻，那載氣流速就是色譜柱柱頭的壓力值，除以這個大氣阻的氣阻值得來的。

　　結(jié)合溫度和大氣壓的影響，在沒有保留的情況下，具體計算公式是這樣的：

　　其中F代表載氣流速，r是柱子內(nèi)徑，L為柱長，η是氣體粘度，Pi代表柱子入口壓力，Po代表柱子出口壓力，Pref是標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，Tref為參考溫度，也就是273，T是柱子溫度。

　　我們可以看到，在壓力參數(shù)、溫度參數(shù)、載氣類型保持穩(wěn)定的情況下，會對這個“大氣阻”的氣阻值有影響的就是色譜柱自身的參數(shù)，比如柱子內(nèi)徑和柱長，所以每次編輯方法時首先就是設(shè)置色譜柱參數(shù)。

　　如果發(fā)現(xiàn)保留時間有偏差，首先就是去查看一下系統(tǒng)參數(shù)里色譜柱的參數(shù)對不對。

　　需要注意的是，上面說的“沒有保留”是指沒有固定相的情況，那么涂了固定相，并會對組分有保留的情況下，就需要在色譜柱參數(shù)設(shè)置里增加一項參數(shù)——膜厚。

　　另外，使用了一段時間的色譜柱，因為柱頭被多次切割，柱子的實(shí)際長度會和系統(tǒng)記錄的長度出現(xiàn)偏差，所以需要重新校準(zhǔn)一下柱長，再重新設(shè)置色譜柱參數(shù)。

　　2、溫度

　　除了載氣流速，系統(tǒng)運(yùn)行過程中，爐溫箱溫度出現(xiàn)偏差也會對保留時間有影響。

　　因為柱溫越高，出峰越快，保留時間變小。柱溫變化直接會造成保留時間的重現(xiàn)性不好，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。

　　一般柱溫變化1℃，組分的保留時間變化5%;柱溫變化5℃，組分的保留時間變化20%。

　　由上面的這些信息我們知道了：

　　保留時間出偏差，色譜柱的關(guān)系大。

　　那除了色譜柱方面，還有其他可能的原因嗎?

　　那就要看氣路系統(tǒng)的漏和堵了：

　　3、漏氣問題

　　首先，進(jìn)樣口也就是柱頭有漏氣嗎?

　　柱子前端的進(jìn)樣口如果出現(xiàn)漏氣，較正常情況會出現(xiàn)保留時間延長，但是如果這部分漏氣是非常穩(wěn)定的，并且沒有其他因素影響的情況下,由于系統(tǒng)有壓力流量電子控制器，漏氣后保留時間的重現(xiàn)性還能保持較好情況。

　　但是在實(shí)際工作中，因為柱流量會隨著程序升溫發(fā)生變化，這就會使保留時間的重復(fù)性變差。

　　4、堵的問題

　　其次，除了漏的問題，系統(tǒng)還會出現(xiàn)堵的情況，也會影響保留時間及其重復(fù)性。

　　如果樣品粘性大或者比較臟，分流不分流進(jìn)樣口，分流出口的捕集阱，被部分或者全部堵住。

　　而壓力計監(jiān)控的柱頭壓力，應(yīng)該只有色譜柱這一個氣阻才對。分流出口堵了，就等于加了一路氣阻把柱頭壓分出去了一部分，當(dāng)壓力計維持設(shè)定值不變時，實(shí)際的柱頭壓力勢必變小，實(shí)際的載氣流量響應(yīng)變小，從而影響到了保留時間，重復(fù)性也變差了。因此進(jìn)樣口維護(hù)有一項重要操作步驟就是更換分流出口的管路和捕集阱。

　　后，除了這些氣相系統(tǒng)中會影響保留時間的因素以外，樣品本身的濃度也需要確認(rèn)一下有沒有發(fā)生變化。