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極化曲線的測(cè)量方法
當(dāng)浸泡在腐蝕介質(zhì)中的金屬有外加電流通過(guò)時(shí),同樣會(huì)發(fā)生腐蝕金屬電極的計(jì)劃。在外加陽(yáng)極電流作用下,金屬的電位由自然腐蝕電位Ecorr向正方向移動(dòng),一般情況下使腐蝕速度增大:在外加陰極電流作用下,金屬的電位由自然腐蝕電位Ecorr向負(fù)方向移動(dòng),減小了氧化電流,從而使腐蝕速度下降。極化曲線的實(shí)際測(cè)量通常是在外加電流作用下進(jìn)行的。
極化曲線測(cè)量方法一般可分為兩類(lèi):
1)控制電流法 以電流為自變量,遵循規(guī)定的電流變化程序,測(cè)定相應(yīng)的電位隨電流變化的函數(shù)關(guān)系??刂齐娏鞣ǖ膶?shí)質(zhì)是,在每一個(gè)測(cè)量點(diǎn)及每一個(gè)瞬間,電極上流過(guò)的電流都被恒定在規(guī)定的數(shù)值,故又稱恒電流法。由此法測(cè)定得到的極化曲線稱為恒電流極化曲線。
2)控制電位法 以電位為自變量,遵循規(guī)定的電位變化程序,測(cè)定相應(yīng)的電流隨電位變化的函數(shù)關(guān)系??刂齐娢环ǖ膶?shí)質(zhì)是,在每一個(gè)測(cè)量點(diǎn)和每一個(gè)瞬間,電位被恒定在規(guī)定的數(shù)值,故又稱恒電位法。由此法測(cè)定得到的極化曲線稱為恒電位極化曲線。
控制電流法和控制電位法按其自變量的變化特征又可分為穩(wěn)態(tài)法、準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)法和連續(xù)掃描法。
穩(wěn)態(tài)法是指在每一個(gè)給定電流(或給定電位)下相應(yīng)的響應(yīng)信號(hào)極化電位(或極化電流)達(dá)到穩(wěn)定不變的狀態(tài)。在測(cè)量技術(shù)上要求某個(gè)參數(shù)達(dá)到不變是不可能的。因此,實(shí)際測(cè)量中考慮到儀器的精度及實(shí)驗(yàn)要求,規(guī)定穩(wěn)態(tài)恒電流測(cè)量的電位在5min內(nèi)變化不超過(guò)1~3mV。
準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)法是指在給定自變量的作用下,相應(yīng)的響應(yīng)信號(hào)并未達(dá)到穩(wěn)定。人為規(guī)定在每一個(gè)自變量停留同樣的時(shí)間,在時(shí)間到達(dá)前的瞬間記錄相應(yīng)的響應(yīng)信號(hào)。
連續(xù)掃描法是指控制自變量以恒定的速度變化,同時(shí)測(cè)量相應(yīng)的響應(yīng)信號(hào)。例如,利用線性掃描訊號(hào)控制恒電位儀的電位,使其按規(guī)定的程序發(fā)生連續(xù)變化,同步地(例如,用X-Y函數(shù)記錄儀)記錄電流隨電位的變化,自動(dòng)給出極化曲線。控制電位連續(xù)掃描測(cè)定得到的極化曲線稱為動(dòng)電位極化曲線??刂齐娏鬟B續(xù)掃描測(cè)定得到的極化曲線稱為動(dòng)電流極化曲線。
控制電流法和控制電位法各有其特點(diǎn)和適用范圍。前者簡(jiǎn)單易行,主要用于一些極化過(guò)程中腐蝕金屬表面狀態(tài)基本不發(fā)生變化的場(chǎng)合,后者一般用于極化過(guò)程中腐蝕金屬表面狀態(tài)發(fā)生很大變化的場(chǎng)合,如在陽(yáng)極電流作用下金屬表面形成鈍化膜。