欧美国产日韩在线免费观看-欧美日韩成人激情一区二区-欧美久久综合一区二区-亚洲av寂寞少妇久久

目前水電解制氫所用質(zhì)子交換膜多為全氟磺酸膜，制備工藝復雜，長期被美國和日本企業(yè)壟斷，如科慕Nafion™系列膜、陶氏XUS-B204膜、旭硝子Flemion^®膜、旭化成Aciplex^®-S膜等。其中科慕Nafion™系列膜具有低電子阻抗、高質(zhì)子傳導性、良好的化學穩(wěn)定性、機械穩(wěn)定性、防氣體滲透性等優(yōu)點，是目前電解制氫選用最多的質(zhì)子交換膜。

自《巴黎協(xié)定》發(fā)布以來，能源體系正從化石燃料為主向高效、可再生的低碳能源體系轉型。氫氣來源廣泛，熱值高，清潔無碳，可儲能、發(fā)電、發(fā)熱，靈活高效，應用場景豐富，被認為是推動傳統(tǒng)化石能源清潔高效利用和支撐可再生能源大規(guī)模發(fā)展的理想能源載體，備受各國青睞。

美國、日本、德國等發(fā)達國家高度重視氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展，已將氫能上升到國家能源戰(zhàn)略高度，并推出相應的氫能發(fā)展規(guī)劃和支持政策。根據(jù)國際氫能委員會《Hydrogen Scaling Up》報告，工業(yè)、交通、建筑供暖供電是氫能應用的重點領域，預測2050 年氫能約占能源需求的18%。

中國將氫能作為戰(zhàn)略能源技術，給予持續(xù)的政策支持，推動產(chǎn)業(yè)化進程。在政策、資金等多因素疊加催化下，近幾年國內(nèi)加氫站等基礎設施、產(chǎn)業(yè)鏈關鍵技術與裝備得到發(fā)展，形成長三角、珠三角、京津冀等氫能產(chǎn)業(yè)熱點區(qū)域。

《中國氫能源及燃料電池產(chǎn)業(yè)baipishu2019）》預測 2035 年氫能占國內(nèi)終端能源總量 5.9%，加氫站數(shù)量1500座，燃料電池車保有量130萬輛。國內(nèi)外油氣公司，如殼牌、中石化等，將氫能作為企業(yè)轉型的重要選擇，正積極投資布局氫能產(chǎn)業(yè)。

國際氫能委員會預測2030 年氫氣需求總量約為 14 EJ（艾焦），煉油化工、合成氨等行業(yè)的氫氣需求量最大?，F(xiàn)有制氫工業(yè)體系已非常成熟，超過 95%的氫氣采用化石燃料生產(chǎn)，蒸汽-甲烷重整是最主要的制氫方式，占比約 48%，其次是石油、煤炭氣化制氫，另外大約有 4%的氫氣通過水電解獲得。

中國是目前*大的制氫國，現(xiàn)有工業(yè)制氫產(chǎn)能約2500萬t/a，其中煤制氫產(chǎn)能約1000萬t/a，占比最大，其次是工業(yè)副產(chǎn)氫約800萬t/a。化石能源重整制氫技術成熟、規(guī)模大、成本低，但CO₂排放量大。而近幾年的國際氫能發(fā)展熱潮，與利用氫能降低碳排放、進一步發(fā)展可再生能源的愿景密切相關，顯然化石燃料制氫不能達到預期目標。氫氣作為能源載體，將在能源轉型中與電力互為補充。水電解制氫被認為是未來制氫的發(fā)展方向，特別是利用可再生能源電解水制氫，具備將大量可再生能源電力轉移到難以深度脫碳工業(yè)部門的潛力，成為各國瞄準的方向和攻關重點。

水電解制氫是指水分子在直流電作用下被解離生成氧氣和氫氣，分別從電解槽陽極和陰極析出。根據(jù)電解槽隔膜材料的不同，通常將水電解制氫分為堿性水電解（AE）、質(zhì)子交換膜（PEM）水電解以及高溫固體氧化物水電解（SOEC）。

堿性水電解制氫電解槽隔膜主要由石棉組成，起分離氣體的作用。陰極、陽極主要由金屬合金組成，如Ni-Mo合金等，分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣。工業(yè)上堿性水電解槽的電解液通常采用KOH溶液，質(zhì)量分數(shù)20%~30%，電解槽操作溫度70~80℃，工作電流密度約0.25A/cm²，產(chǎn)生氣體壓力0.1~3.0MPa，總體效率62%~82%。堿性水電解制氫技術成熟，投資、運行成本低，但存在堿液流失、腐蝕、能耗高等問題。水電解槽制氫設備開發(fā)是國內(nèi)外堿性水電解制氫研究熱點。

區(qū)別于堿性水電解制氫，質(zhì)子交換膜（PEM）水電解制氫選用具有良好化學穩(wěn)定性、質(zhì)子傳導性、氣體分離性的全氟磺酸質(zhì)子交換膜作為固體電解質(zhì)替代石棉膜，能有效阻止電子傳遞，提高電解槽安全性。PEM水電解槽主要部件由內(nèi)到外依次是質(zhì)子交換膜、陰陽極催化層、陰陽極氣體擴散層、陰陽板等。其中擴散層、催化層與質(zhì)子交換膜組成膜電極，是整個水電解槽物料傳輸以及電化學反應的主場所，膜電極特性與結構直接影響PEM水電解槽的性能和壽命。

與AE制氫相比，PEM水電解制氫具有以下優(yōu)點：

1.電流密度更高（＞1A/cm²）

2.效率更高（74%~87%） 

3.氫氣體積分數(shù)更高（>99.99%）

4.產(chǎn)氣壓力更高（3~4 MPa）

5.動態(tài)響應速度更快，能適應可再生能源發(fā)電的波動性

因此，它被認為是發(fā)展前景的水電解制氫技術。目前PEM水電解制氫技術已在加氫站現(xiàn)場制氫、風電等可再生能源電解水制氫、儲能等領域得到示范應用并逐步推廣。

過去5年電解槽成本已下降了40%，但是投資和運行成本高仍然是PEM水電解制氫亟待解決的主要問題，這與目前析氧、析氫電催化劑只能選用貴金屬材料密切相關。為此降低催化劑與電解槽的材料成本，特別是陰、陽極電催化劑的貴金屬載量，提高電解槽的效率和壽命，是PEM水電解制氫技術發(fā)展的研究重點。

不同于堿性水電解和PEM水電解，高溫固體氧化物水電解制氫采用固體氧化物為電解質(zhì)材料，工作溫度800~1 000℃，制氫過程電化學性能顯著提升，效率更高。

SOEC電解槽電極采用非貴金屬催化劑，陰極材料選用多孔金屬陶瓷Ni/YSZ，陽極材料選用鈣鈦礦氧化物，電解質(zhì)采用YSZ氧離子導體，全陶瓷材料結構避免了材料腐蝕問題。高溫高濕的工作環(huán)境使電解槽選擇穩(wěn)定性高、持久性好、耐衰減的材料受到限制，也制約SOEC制氫技術應用場景的選擇與大規(guī)模推廣。

目前SOEC制氫技術仍處于實驗階段。國內(nèi)中國科學院大連化學物理研究所、清華大學、中國科技大學開展了探索研究。國外SOEC技術研究集中在美國、日本和歐盟，主要機構包括三菱重工、東芝、京瓷、愛達荷國家實驗室、Bloom Energy、托普索等，研究聚焦在電解池電極、電解質(zhì)、連接體等關鍵材料與部件以及電堆結構設計與集成。

作為水電解槽膜電極的核心部件，質(zhì)子交換膜不僅傳導質(zhì)子，隔離氫氣和氧氣，而且還為催化劑提供支撐，其性能的好壞直接決定水電解槽的性能和使用壽命。

長期被國外少數(shù)廠家壟斷，質(zhì)子交換膜價格高達幾百~幾千美元/m²。為降低膜成本，提高膜性能，國內(nèi)外重點攻關改性全氟磺酸質(zhì)子交換膜、有機/無機納米復合質(zhì)子交換膜和無氟質(zhì)子交換膜。

全氟磺酸膜改性研究聚焦聚合物改性、膜表面刻蝕改性以及膜表面貴金屬催化劑沉積3種途徑。Ballard公司開發(fā)出部分氟化磺酸型質(zhì)子交換膜BAM3G，熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性、機械強度等指標性能與Nafion™系列膜接近，但價格明顯下降，有可能替代Nafion™膜。通過引入無機組分制備有機/無機納米復合質(zhì)子交換膜，使其兼具有機膜柔韌性和無機膜良好熱性能、化學穩(wěn)定性和力學性能，成為近幾年的研究熱點。另外選用聚芳醚酮和聚砜等廉價材料制備無氟質(zhì)子交換膜，也是質(zhì)子交換膜的發(fā)展趨勢。

膜電極中析氫、析氧電催化劑對整個水電解制氫反應十分重要。理想電催化劑應具有抗腐蝕性、良好的比表面積、氣孔率、催化活性、電子導電性、電化學穩(wěn)定性以及成本低廉、環(huán)境友好等特征。陰極析氫電催化劑處于強酸性工作環(huán)境，易發(fā)生腐蝕、團聚、流失等問題，為保證電解槽性能和壽命，析氫催化劑材料選擇耐腐蝕的Pt、Pd貴金屬及其合金為主。

現(xiàn)有商業(yè)化析氫催化劑Pt載量為0.4~0.6mg/cm²，貴金屬材料成本高，阻礙PEM水電解制氫技術快速推廣應用。為此降低貴金屬Pt、Pd載量，開發(fā)適應酸性環(huán)境的非貴金屬析氫催化劑成為研究熱點。Cheng等采用碳缺陷驅動自發(fā)沉積新方法，構建由缺陷石墨烯負載高分散、超?。?lt;1nm）且穩(wěn)定的Pt-AC析氫電催化劑，研究表明，陰極電催化劑的Pt載量有效降低，并且催化劑的質(zhì)量比活性、Pt原子利用效率和穩(wěn)定性得到顯著提高。另外過渡金屬與Pt存在協(xié)同效應，將Pt與過渡金屬進行復合，如Pt-WC、Pt-Pd、CdS-Pt、Pt/Ni foams等，研究表明復合材料可提高析氫催化劑性能。

相比陰極，陽極極化更突出，是影響PEM水電解制氫效率的重要因素。苛刻的強氧化性環(huán)境使得陽極析氧電催化劑只能選用抗氧化、耐腐蝕的Ir、Ru等少數(shù)貴金屬或其氧化物作為催化劑材料，其中RuO₂和IrO₂對析氧反應催化活性好。相比RuO₂，IrO₂催化活性稍弱，但穩(wěn)定性更好，且價格比Pt便宜，成為析氧催化劑的主要材料，通常電解槽Ir用量高于2mg/cm²。

與析氫催化劑相似，開發(fā)在酸性、高析氧電位下耐腐蝕、高催化活性非貴金屬材料，降低貴金屬載量是研究重點。復合氧化物催化劑、合金類催化劑和載體支撐型催化劑是析氧催化劑的研究熱點?；?/span>RuO₂摻入Ir、Ta、Mo、Ce、Mn、Co等元素形成二元及多元復合氧化物催化劑，可提高催化劑活性和穩(wěn)定性。PtIr和PtRu合金是應用較多的合金類析氧電催化劑，但高析氧電位和富氧環(huán)境使得合金類催化劑易被腐蝕溶解而失活。使用載體可減少貴金屬用量，增加催化劑活性比表面積，提高催化劑機械強度和化學穩(wěn)定性，已被研究載體材料主要是穩(wěn)定性良好的過渡金屬氧化物，如TiO₂、Ta₂O₅等材料，以及改性的過渡金屬氧化物，如Nb摻雜的TiO₂、Sb摻雜的SnO₂等，也成為研究應用的重點。

除了降低催化劑貴金屬載量，提高催化劑活性和穩(wěn)定性外，膜電極制備工藝對降低電解系統(tǒng)成本，提高電解槽性能和壽命至關重要。根據(jù)催化層支撐體的不同，膜電極制備方法分為CCS法和CCM法。

CCS法將催化劑活性組分直接涂覆在氣體擴散層，而CCM法則將催化劑活性組分直接涂覆在質(zhì)子交換膜兩側，這是2種制作工藝最大的區(qū)別。與CCS法相比，CCM法催化劑利用率更高，大幅降低膜與催化層間的質(zhì)子傳遞阻力，是膜電極制備的主流方法。

在CCS法和CCM法基礎上，近年來新發(fā)展起來的電化學沉積法、超聲噴涂法以及轉印法成為研究熱點并具備應用潛力。新制備方法從多方向、多角度改進膜電極結構，克服傳統(tǒng)方法制備膜電極存在的催化層催化劑顆粒隨機堆放，氣體擴散層孔隙分布雜亂等結構缺陷，改善膜電極三相界面的傳質(zhì)能力，提高貴金屬利用率，提升膜電極的電化學性能。

可再生能源加速發(fā)展使得大規(guī)模消納可再生能源成為突出問題。Power-to-Gas（P2G）將可再生能源發(fā)電轉化為氫氣，可提高電力系統(tǒng)靈活性，正成為可再生能源發(fā)展和應用的重要方向。

PEM水電解制氫技術具備快速啟停優(yōu)勢，能匹配可再生能源發(fā)電的波動性，逐步成為P2G制氫主流技術。過去10年加速推進可再生能源PEM電解水制氫示范項目建設，示范項目數(shù)量和單體規(guī)模呈現(xiàn)逐年擴大的趨勢。

目前PEM水電解制氫已邁入10MW級別示范應用階段，100MW級別的PEM電解槽正在開發(fā)，NEL-Proton、SIEMENS、ITM Power等公司在技術與裝備制造方面處于*。

美國、歐盟是發(fā)展P2G的重點地區(qū)，且制定了詳細發(fā)展規(guī)劃。2014年歐盟提出PEM水電解制氫技術發(fā)展目標：1、開發(fā)分布式PEM水電解系統(tǒng)用于大型加氫站，滿足交通用氫需求；第二步生產(chǎn)10、100、250 MW的PEM電解槽，滿足工業(yè)用氫需求；第三步開發(fā)滿足大規(guī)模氫儲能需求的PEM水電解制氫系統(tǒng)。

2015年SIEMENS、Linde Group等公司在德國美因茨能源園區(qū)投資建設首套MW級風電PEM水電解制氫示范項目，氫氣供應當?shù)丶託湔?、工業(yè)企業(yè)，富余氫氣直接注入天然氣管網(wǎng)。當可再生電力*3歐分/kWh，項目啟動PEM水電解制氫設備，反之上網(wǎng)發(fā)電。

煉油、化工、鋼鐵等碳密集型行業(yè)也是PEM水電解制氫的重要應用場景。2019年Shell和ITM Power合作，在德國Rheinland煉油廠建設10MW可再生能源PEM水電解氫工廠，每年可為煉廠提供1300t綠氫。

海上風電更大規(guī)模發(fā)展，走向深遠海將是大趨勢，但實施中面臨電網(wǎng)建設難度大、成本高的瓶頸。海上風電制氫將是實現(xiàn)深遠海風資源經(jīng)濟有效開發(fā)的潛在路徑。目前Shell、SIEMENS、Ørsted、TenneT等公司正推動歐盟海上風電制氫從概念設計走向示范應用，這將是未來PEM水電解制氫技術的又一重要應用領域。

國內(nèi)中科院大連化學物理研究所、中船重工集團718研究所等單位開展PEM水電解制氫技術研究，目前尚處于研發(fā)階段，與國外存在差距。近幾年國內(nèi)可再生能源快速發(fā)展，棄水、棄風和棄光問題突出，國家提出探索可再生能源富余電力轉化為氫能等，加大對可再生能源電解水制氫技術研發(fā)與示范支持。在建的河北沽源10 MW風電制氫是風電制氫示范項目，氫氣產(chǎn)品將用于工業(yè)生產(chǎn)和加氫站。

PEM水電解制氫已步入商業(yè)化早期，制約技術大規(guī)模發(fā)展的瓶頸在于膜電極選用被少數(shù)廠家壟斷的質(zhì)子交換膜，陰、陽極催化劑材料需采用貴金屬以及電解能耗仍然偏高。解決上述難題是PEM水電解制氫技術進一步發(fā)展與推廣的關鍵。

為此發(fā)展新型水電解技術成為新趨勢，基于融合堿性水電解和PEM水電解各自優(yōu)勢的研究思路，采用堿性固體電解質(zhì)替代PEM的堿性固體陰離子交換膜（AEM）水電解制氫技術成為新方向。

相比PEM水電解，AEM水電解選用固體聚合物陰離子交換膜作為隔膜材料，膜電極催化劑、雙極板材料可選性更寬廣，未來突破陰離子交換膜和高活性非貴金屬催化劑等關鍵材料有望顯著降低電解槽制造成本。應用推廣方面，當下電力系統(tǒng)中波動性可再生能源份額不斷上升，未來幾十年這一趨勢仍將延續(xù)。

可再生能源制氫是綠色低碳制氫方式，不僅能提高電網(wǎng)靈活性，而且可遠距離運輸和分配可再生能源，支持可再生能源更大規(guī)模的發(fā)展。作為媒介氫氣促進可再生能源時空再分布，助力電力系統(tǒng)與難以深度脫碳的工業(yè)、建筑和交通運輸部門建立起產(chǎn)業(yè)聯(lián)系，不斷豐富氫氣的應用場景。這也為PEM水電解制氫技術帶來巨大的發(fā)展空間。