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論文名：響應性微凝膠體積相變的介電弛豫譜：模型化解析的優(yōu)勢*

作者：蘇文娟，劉春延，楊曼，趙孔雙

北京師范大學化學學院，北京市海淀區(qū)新街口外大街19 號，100875

摘要：很早，人們就已經對響應性微凝膠的體積相變有了清楚的認識，這歸功于各種有效的表征方法，其中使用的是動態(tài)光散射及小角中子散射。本文將以典型的溫敏性聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)微凝膠為例，通過解析包括射頻和微波的寬頻介電譜，介紹該類聚合物在外加交流電場下所產生的響應行為，以及如何從中獲取更加細微的結構、動力學以及電性質等信息。研究主要聚焦于三個方面：(1)不同濃度的PNIPAM 微凝膠水溶液介電譜的模型化解析，以及弛豫機制的判定；(2)具有復雜密度分布的PNIPAM 微凝膠以及(3)PNIPAM 網絡中引入帶電基團MAA 形成的P(NIPAM-co-MAA)共聚微凝膠在低臨界溶解溫度(LCST)附近的體積相轉變。對于上述體系，我們都觀察到了各異的弛豫過程，詳細的解析結果表明：介電譜可以有效地監(jiān)測到PNIPAM-based 微凝膠在LCST 前后的溫敏相轉變行為。對于濃度變化的體系，提出了快慢弛豫在不同溫度區(qū)間的弛豫模式；并將LCST 之后的塌縮微凝膠進行了模型化解析，計算了微球內的電參數；此外，我們還討論了不同濃度PNIPAM 水凝膠體系中發(fā)生的幾個弛豫過程的熱力學。對于具有密度分布的PNIPAM 以及P(NIPAM-co-MAA)共聚微凝膠，除了確立了弛豫機制以及球出了電參數之外，還確定了轉變溫度和寬度與凝膠網絡內部交聯(lián)密度分布及有效電荷密度之間的關系。上述所有結果都基于對介電譜的模型化解析。

關鍵詞：微凝膠 體積相轉變 溶脹性 介電弛豫